Utspädd svavelsyra och saltsyra inverkar ej lösande på koppar förutsatt att inte luften inte har tillträde. Tillträder luft så löses kopparn långsamt av dessa båda syror. Salpetersyra löser koppar med en hög hastighet. Svavelsyra som är koncentrerad angriper inte koppar i kallt tillstånd, däremot om den uppvärms löser den koppar under utveckling av svavelsyrlighet. Även ammoniak angriper koppar under luftens inverkan. Svavelhaltiga organiska ämnen färgar koppar svart under bildning av kopparsulfat ”svavelkoppar”.
Den galvaniska utfällda kopparn är mer känslig för att oxider
än den valsade massiva kopparn.
De vanligaste kopparbaden
är i dag alkaliska cyanid- baserade, sura sulfat baserade, kemiska utan ström, tartrat baserade alkaliska. Vilka av de nämnda baden man väljer beror på vilken typ av material man metall belägger. Många koppar bad har också olika koncentrationer beroende på vilken sorts material man tänker att ytbehandla, samt de arbetar med olika strömtätheter.
Genom elektrolysen I det arbetande badet sker alltid en viss vattensöderdelning, varvid väte uppkommer vid katoden (godsytan) och en avsöndring av syre vid anoderna som vid alla elektrolyser.
Denna syre uppkomst,
är mycket reaktiv och kan i viss mån oxidera de närvarande cyanidjonerna. Reaktionsförloppet förlöper över cyanat till ammonium, myrsyrade salter, karbonater och andra föreningar. Genom den stora mängden alkali sker en alltmer stigande avgång av ammoniak som lätt känns igen på lukten.
Kopparstrike
Är ett kopparbad som används för att förkoppra aluminium
“zinklegeringar” efter att man har gett aluminiumet dess zinkat skikt. Här skall man tänka på att använda sig utav pre- kontakt så aluminium ytan erhålls en koppar utfällning direkt. Varför man belägger aluminium med koppar istället för kemnickel beror på att man vill ha en hög ledningsförmåga i ytbeläggningen, innan man ex. belägger det med ett silver skikt.
Sammansättning:
Kemi | Alt | Alt |
Kopparcyanid | 57,4 g/l (Som metall 41 g/l ) | 36,4 g/l (Som metall 26 g/l) |
Natriumcyanid | 56 g/l | 32g/l |
Rochelsalt | 60 g/l | 30 g/l |
Natriumkarbonat | 30 g/l | 30 g/l |
PH-värde | 10-10,5 | 10,5 |
Fri cyanid | 8,0-10,0 g/l | 1,5-3,0 g/l |
Temp | 45-60oC | 45-60oC |
*Ström | Steg | Steg |
Anod-katod | 1:1 till 2:1 | 1:1 till 2:1 |
Agitering | Ingen | Ingen |
Filtrering | 1-2 Bad omgång | 1-2 Bad omgång |
*Tid | Steg | Steg |
* utföres i två moment
Fri cyanid
Kontrollerar effektiviteten, spridningen förmågan, ström utbytet vid
pläteringen och anod polarisationen.
Karbonat
Verkar som en buffert åt lösningen och reducerar anodpolarisationen.
Värden över 90-120 g/l reducerar strömutbytet. Karbonat skall endast
tillsättas vid ny badberedning.
Rohcelle salt
Förbättrar anod korrosionen och som en korn förfinare, är även
behjälplig att öka strömubytet. Skall efter bad analys vara 45 g/l.
Temperatur En allt för hög temperatur i cyanidiska Rochcelle salt bad, ger en ökning
av effektiviteten av både anod och katod verkan, tillföljd att den fria
cyaniden omvandlas snabbare till karbonat. Även en kraftig agitationen ger denna egenskap.
Kontroll / Skötsel
Kontroll och skötsel av anslags kopparbadet, så finns det en del parametrar att tänka på, framförallt vid ytbehandling på aluminium.
Det
är mycket viktig att förhållandena är riktiga i badet, eftersom det är känslig vid störningar vilket visar sig genom att det bildas blåsor i skikten.
Det som
är av störst betydelse är den fria cyaniden, vilket har som uppgift att lösa metallcyaniden som bildas vid anoden, därför skall ett vist överskott av fri cyanid i form av natrium eller kaliumcyanid finnas i badet.
Metallcyaniden kan inte gå i lösning om halten fri cyanid är för låg. En hög cyanid halt i förhållande till metallhalten får heller inte uppstå då det sker en vätejons – koncentration för höjning i badet vilket visar sig genom att det sker en livlig vätgasutveckling i badet.
Resultatet blir då ett mindre utbyte av ström för att en metallutfällning skall kunna äga rum, den kan avbrytas helt och hållet. Cyaniden måste kontrolleras ofta då förhållandena är så snäva i anslags kopparbaden. Varken en för hög halt eller för låg halt får innehållas, detta gäller
även koppar halten också.
pH-värdet måste också kontrolleras eftersom det inverkar på metallutfällningen kristallstruktur.
Det skall aldrig vara högre än 12. Jag skulle vilja att rekommendera en analys minst två gånger dagen vid uppstart av badet för att på sätt få en känsla om hur badet arbetar och förbrukas.
Felorsaker
Alkaliska cyanidbaserade bad,
Låg cyanidhalt | Anoderna Sämre ledningsförmåga. Lägre utbyte av ström. Ökad spänning för att uppnå rätt strömtäthet. Ger en ojämn och knottrig utfällning. |
Hög cyanidhalt | Livlig gasutveckling vid katoden vid normal strömtäthet. Utfällningen blir pulvrig och flagnar av. Anoderna visar ofta en blank yta även när strömmen |
Pittings | Tillsätt |
Vass utfällning | Filtrera badet över aktivt kol med ca 20-25 gr/l, korrigera vätmedlet efter filtreringen. |
Cyanidens uppgift:
Koppar- I
– cyaniden ingår i badet som ett komplex med alkaliecyaniden och bildar med T.ex. kaliumcyanid K2(CuCn)3
K2
(Cu Cn)3®
2K+ + Cu (Cn)3
Cu(Cn)32-® Cu+
+ 3(Cn)–
Cu+
+ e–® Cu metal
Vid anoden sker följande reaktion som förnyar badet metall innehåll.
Cn–
+ Cu metal® Cu Cn + e–
Fel tabell för cyanidiska kopparbad
Elektrolytisk och kemisk ytbehandling band II
Fel | Orsak | Åtgärd |
Matta, hårda och spröda skikt på hörn och kanter . | Strömtätheten | Sänk strömmen. |
Kopparutfällningen uteblir. Det bildas endast gas vid godsytan. | För låg strömtäthet. Brist på koppar eller för hög halt cyanidhalt. | Höj strömmen. Analysera badet samt justera sammansättningen. |
Strömmen sjunker under pågående förkoppring trots | Anodytan Cyanidhalten för låg. | Öka anod ytan eller minska gods ytan. Analysera badet samt justera sammansättningen. |
Det utfällda kopparskiktet släpper och bildar blåsor eller porer. | Förbehandlingen Godset Kopparanslaget har inte använts eller detta är felsammansättning. Grundmaterialet Kan vara överhärdat. PH-värdet är för lågt. Cyanidmängden är för hög. Temperaturen
| Kontrollera förbehandlingen. Använd kopparanslagsbad. Analysera anslagsbadet samt justera sammansättningen. Höj temperaturen. |
Kopparskiktet | Glanstillsats saknas eller skiktet är för tjockt. Badet innehåller uppslammande partiklar. Badsammansättningen | Justera med glanstillsats. Filtrera badet. Analysera badet samt justera sammansättningen. Höj temperaturen. |
Anoderna löser dåligt. | PH-värdet Cyanidhalten Karbonathalten Den bör inte vara högre än 60 g/l. Badtemperaturen | Justera med natriumbisulfit. Analysera badet samt justera sammansättningen. Höj temperaturen. |
Kopparbadet har en blå färg eller grön färg. | Cyanidhalten för låg. | Analysera badet samt justera sammansättningen.
|
Anoderna har en svart beläggning. | Anodmaterialet Badet kan innehålla silver. | Analysera badet samt justera sammansättningen. |
Anoderna har en grön-blå beläggning. | Cyanidhalten Anodiska strömtätheten är för hög. Badet innehåller för lite ledning salter. | Analysera och justera badet. Häng i fler anoder eller minska godsmängden. Analysera och justera.
|
Anoderna har en vit beläggning. | Anodiska strömtätheten är för hög. Badtemperaturen | Häng i mera anoder eller minska godsmängden. Höj bad temperaturen. |
Kopparskiktet spricker och lossnar efter längre tid lagring. | Grundmaterialet Sköljvatten var förorenat. | |
Poriga kopparskikt. | Karbonathalten för hög. Grundmaterialet | Analyserabadet. Frysbadet. |
Kopparskiktet | Badet saknar glanstillsats. Karbonathalten för hög. Cyanidmängden Felaktig polvändning. | Dosera glans tillsats. Frys ut karbonaten. Analysera och justera badet. Kontrollera polvändningen |
Kopparskiktet uppvisar blåsor vid förkoppring av zink. | Badet angriper zinkmaterialet.. | Använd rätt för förkoppring |
Kemnickel strike
Strike skikten skall vara runt 2,5-50 my och det egentliga skikt uppbyggnaden sker i det efterkommande kemnickelbadet. Man erhåller ingen nämnvärd förbättring av korrosionskyddet om man använder sig av ett strike skikt från ett alkalisk nickelbad utan endast det att man spar efterkommande bad. Alkaliska kemnickel bad skall kunna upplösa zinkatskiktet om de arbetar med ett pH runt 8 och temp 88-93
°C (Ex Nichem 1100 Ph
9,0-9,5 temp 35
°C).
Kritisk
är vid processen följande pH, Temp, Kemi och filtrering detta resulterar till en bra vidhäftning.
Kemnickelbad
Dessa bad arbetar vid ett pH-värde runt 4-4,8. De innehåller både drag och tryckspänningar 8,000-25,000 för mellanfosfor. Högfosfor har 5,00-4,000 tryckspänningar. Lågfosfor har endast tryckspänningar.
Både låg och högfosfor har mera duktila skikt an vad mellanfosfor bad har.
Med att baden åldras så blir baden alltmera aggressiva mot aluminiumet med resultatet att sprickor och flagor kan uppstå. Orsaken är att sulfat anjonen ökar med åldringen av badet.
Gränsvärdena för zink innehåll i kemnickel badet ligger på 60-100 ppm .
Värmebehandling under 1-2 h vid en temperatur på 190-210 °C ökar vidhäftningen samtidigt som
Vätet avlägsnas. Man erhåller här en vidhäftning runt
300-400 Mpa.
Aluminium och aluminiumlegeringar
Aluminiumets har låg vikt och goda korrosionsegenskaper. Metallens densitet
är 2,7 g/cm3, vilket är en tredjedel av stålets. Aluminium är, liksom titan och krom, utpräglat passiverbart. Det passiva skiktet är grunden för de goda korrosions egenskaperna. Aluminium är beständigt i ett ganska snävt pH-område kring neutral punkten och hat god härdighet mot luftföroreningar och mot saltvatten. Däremot angrips aluminium häftigt både i starkt sura och i starkt alkaliska lösningar. Ett undantag
är salpetersyra, under vars inverkan aluminium upprätthåller och förstärker passivskiktet, vilket förhindrar angrepp.
Aluminiumlegeringar som skall gjutas innehåller nästan alltid kisel i höga halter runt 7-17 %.
För att öka aluminiumets hållfasthet så tillsätts Mangan, Magnesium, Kisel, Zink och Koppar.
Detta sker genom kallbearbetning och dessa tillsatser kan uppgå till
10 %.
Se vidare för konstruktion i Aluminium. Konstruktions – Materiallära MNC handbok Utgiven av SIS Svensk Industri Standard:
Exempel på vissa legeringar
Plastisk formad Aluminium produkter:
Ej härdbara legeringar
SS-nr | ISO-typ | AA Leg nr | GA Leg nr
| Al | Cu | Fe | Mg | Mn | Si | Zn | Anm |
4005 | Al99,7 | 1070A | 5030 | 99,70 | 1) | ||||||
4007 | Al99,5 | 1050A | 5050 | 99,50 | 1) | ||||||
4008 | E-Al99,058) | 1350 | 5051 | 99,5 | 1) | ||||||
4010 | Al99,0 | 1200 | 5090 | 99,00 | 1) | ||||||
4010 | Al99,0 | 1200 | 5110 | ||||||||
8079 | 5520 | 1,0 | 0,2 | ||||||||
Al-Mn1Cu | 3003 | 5677 | 0,1 | 1,2 | |||||||
4054 | Al-Mn1 | 3103 | 5578 | 98,8 | 1,2 | ||||||
4106 | Al-Mn1 | 5005 | 5583 | 99,2 | 0,8 | ||||||
Al-Mn1Mg1 | 3004 | 6511 | 1,0 | 1,2 | |||||||
4115 | Al-Mg2Mn0,8 | 5049 | 97,2 | 2,0 | 0,8 | ||||||
4120 | Al-Mg2,5 | 5052 | 6526 | 97,2 | 2,5 | 0,3 | |||||
4125 | Al-Mg3 | 5754 | 6530 | 97 | 3,0 | ,03 | |||||
4140 | Al-Mg4,5Mn | 5083 | 94,65 | 4,5 | 0,7 | 2) |
Härdbara legeringar.
SS-nr | ISO-typ | AA Leg nr | GA Leg nr
| Al | Cu | Fe | Mg | Mn | Si | Zn | Anm |
4102 | E-Al-MgSi | 6101B | 6505 | 99,0 | 0,5 | 0,5 | |||||
4103 | Al-MgSi | 6060 | 6504 | 98,9 | 0,2 | 0,5 | 0,4 | ||||
6514 | |||||||||||
4104 | Al-Mg0,5Si | 6063 | 6506 | 98,9 | 0,7 | 0,4 | |||||
6507 | |||||||||||
4107 | Al-SiMg | 6005 | 6513 | 98,7 | 0,5 | 0,8 | |||||
6463 | 6503 | 0,7 | 0,4 | ||||||||
Al-SiMg0,5Mn | 6351 | 6510 | 0,6 | 0,6 | 1,0 | ||||||
4212 | Al-Si1MgMn | 6082 | 6508 | 97,4 | 0,9 | 0,7 | 1,0 | ||||
Al-MgSiPb | 6012 | 6201 | 0,9 | 0,7 | 1,0 | 3) | |||||
4338 | Al-Cu4SiMg | 2014 | 6305 | 93,4 | 4,5 | 0,5 | 0,8 | 0,8 | |||
4355 | Al-Cu6BiPb | 2011 | 93,7 | 5,5 | 4) | ||||||
4425 | Al-Zn4,5Mg1 | 7020 | 6950 | 93,6 | 1,2 | 0,3 | 4,5 | 5)6) | |||
Ë7011 | 6952 | 1,2 | 5,5 | 5) | |||||||
Al-Zn6MgCu | 7075 | 6958 | 1,6 | 2,5 | 5,6 | 7) |
Anmärkningar
1)Al min
2)Cr 0,15
3)Bi0,5 + Pb1,0
4) Bi0,4
+Pb0,4 59 Ti + Zr)
0,2 6) cr0,2
7)Cr0,2 + (Mn + Cr) 0,5)
8)för elektriska ändamål
ISO = Beteckning enligt Internationell Organisation for standarsdization.
AA = Beteckning enligt aluminium Association (USA).
GA = Beteckning enligt Gränges.
Beteckning
SS-nr | ISO-typ | Ej härdbar/Härdbar | Gjutmetod | Al | Cr | Cu | Fe1 | Mg | Si | Ti | Zn |
4020 | Al99,8 | E | 99,8 | ||||||||
4021 | Al99,7 | E | 99,70 | ||||||||
4022 | Al99,5 | E | 99,50 | ||||||||
4024 | Al99,0 | E | 99,00 | ||||||||
4163 | Al-Mg5Si1 | E | S,K | 94 | 5 | 1 | |||||
4244 | Al-Si7MgFe | H | S,K | 93 | 0,5 | 0,3 | 7 | ||||
4245 | Al-Si7Mg | H | S,K | 93 | 0,2 | 0,3 | 7 |
Referenser:
Anders Sundman egen ref.
SGF Lärobok i Elektrolytisk och Kemisk Ytbehandling band 1 sidan 125 kap 9,1./ sidan 288 kap 16.
ASM Handbook Volume 5 Surface Engineering.
WWW.finishing.com.
Fredric A Lowenheim Modern Electroplating page 596.
Anodic Oxidation of Aluminium and its Alloys.
WWW.pfonline.com.
Metal and Finishing Guide book 2000.
ASTM B
253.